Aleksandras yra seniausia bažnyčia Katalikų bažnyčios šiandien Kijeve. Žinoma, prieš tai bažnyčių mieste buvo, bet jie buvo pagaminti iš medžio ir dažnai kentėjo nuo gaisrų. Tai truko gana ilgą laiką, kol XIX amžiuje, Romos katalikų bendruomenė mieste nėra nuspręsta dėl esmingesnei pastato statybai.

Iš bažnyčios vadinosi dėl to, imperatorius Aleksandras I, prie kurio Kijevas katalikai prašoma leidimo statyti. Imperatorius sutiko pastatyti bažnyčią tik su viena sąlyga - kad suteiktų savo patrona šventykloje vardą. Deja, vis dar nėra sutariama dėl architektas, kuris skirtas Bažnyčios vardu. Kai kurie istorikai mano, kad tai buvo Dominikos pylori, kiti architektas, cituodama aukštą kainą savo projektą, yra kredituojamas autorystę Sankt Peterburgo architektas Visconti. Dar kiti teigia, kad brėžiniai Visconti paslaptingai dingo, o šventykla pastatyta Kijevo architektas Mehovich, ir tai ne visos versijos.

Vienaip ar kitaip, bet Aleksandro bažnyčia, kurios statyba lėšos einasi daugiau nei vienerius metus su Lenkijos bajorų (25 centų už kiekvieną SERF), buvo oficialiai įkurta 1817. Statybos buvo atidėtas metams, ir tik 1847 Aleksandro bažnyčia, pastatyta tuo metu populiarios klasicizmo tradicijas, buvo pašventinta ir pradėjo vykdyti savo funkcijas.

Dėl pusę šimtmečio gyvavimo Aleksandro bažnyčia daugiau nei vieną kartą įvykių centre. Būtent čia dainavo patriotines dainas per Lenkijos sukilimo, ji iš karto pakrikštijo visame pasaulyje garsus menininkas Kazimiras Malevičius. Gyveno per sovietų valdžią, kaip Planetariumas metų, filialas bibliotekos ir namai mokslinio ateizmo 90 metų bažnyčia buvo grąžinti į katalikų bendruomenei Kijevo miesto, buvo atkurta ir net laimėjo popiežiaus Jono Pauliaus II apsilankymo.